恒美智造电位滴定仪测定非离子表面活性剂的羟值（邻苯二甲酸酐法）

方案编号：HM-DW-007  

适用仪器：HM-D系列电位滴定仪（D1-D4通用）  

发布日期：2026年4月30日  

1前言  

羟值是衡量非离子表面活性剂中羟基含量的重要指标，定义为中和1g试样中的羟基所消耗的氢氧化钾毫克数。羟值直接影响表面活性剂的亲水亲油平衡值（HLB值）、反应活性及产品性能，是生产控制、质量检验和研发应用中的关键参数。  

本方案依据《GB/T7383-2020非离子表面活性剂羟值的测定》，提供邻苯二甲酸酐法（方法A，仲裁法）测定方法。电位滴定法（基于方法A/B）自动化程度高、终点判断准确，适用于脂肪族和脂环族聚烷氧基化合物（如脂肪醇、烷基酚、脂肪酸的环氧乙烷/环氧丙烷加成物）中羟值的批量检测。  

2仪器与试剂  

2.1仪器  

HM-D系列电位滴定仪（配pH复合电极）；分析天平（精确至0.001g）；碱式滴定管（50mL）；磨口平底烧瓶（250mL，具锥形磨口玻璃接头）；空气冷凝管（有效长度≥600mm）；25mL单刻度移液管；恒温油浴或加热装置；电磁搅拌器  

2.2试剂  

吡啶：沸点114℃～116℃，色度≤110Hazen单位（Pt-Co色号）。  

邻苯二甲酸酐：纯度≥99.5%，熔点130℃～132℃。  

NaOH标准滴定溶液：c(NaOH)=0.5mol/L，按GB/T601配制。  

酚酞指示剂：1g酚酞溶于100mL吡啶中。  

不含二氧化碳的水。  

3实验方法  

3.1试样制备  

按GB/T6372规定制备和贮存样品。根据GB/T11275测定样品含水量。若样品中存在游离环氧乙烷（浓度＞0.5%），需在低温真空蒸馏除去。样品若含游离酸或碱，需按GB/T6365测定酸值或碱值进行校正。  

3.2邻苯二甲酸酐法（仲裁法）  

3.2.1原理  

在吡啶溶液中，邻苯二甲酸酐与羟基酯化，水解过量酐后，用NaOH标准溶液滴定生成的邻苯二甲酸。  

3.2.2试样称量  

将试样按以下计算量称入预先称量的干燥烧瓶中（精确至0.001g）  

当含水量（质量分数）小于1%，按下式估计羟值I(OH)  

m₀=365/I(OH).  

若含水量（质量分数）大于1%，小于40%，需调整称样量。  

3.2.3酯化  

移取25.0mL邻苯二甲酸酐吡啶溶液加入含有试样的烧瓶中，将预先用吡啶淋洗过的冷凝管与烧瓶连接，缓慢回流1h（113℃～117℃），冷却。  

3.2.4水解与滴定  

用吡啶淋洗冷凝管，加入50.0mLNaOH标准溶液及4～5滴酚酞指示剂，用NaOH标准滴定溶液滴定至粉红色（维持15s不褪）。同时做空白试验。  

3.3电位滴定仪参数设置  

4结果与讨论  

4.1计算公式（方法A/B）  

试样的羟值I(OH）按下式计算  

I(OH)=(V₀−V₁)×c×56.10m+X  

其中：I(OH)—羟值，mgKOH/g；  

V₀—空白试样耗用NaOH标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；  

V₁—试样消耗NaOH体积，mL；  

c—NaOH标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；  

m—试样质量，单位为克g；  

56.10—氢氧化钾的相对分子质量；  

X—试样的正酸值或负碱值（若≤0.3可忽略）。  

4.2测试结果  

4.3方法精密度  

4.3.1重复性  

本方法的相对偏差应小于1.5%，测定结果按GB/T8170的规定进行。  

4.3.2再现性  

表1中数值是在21个实验室里取得的，每个实验室里有一个分析人员至少给出两个结果。  

表1方法再现性评价  

5结论  

本方案提供了基于GB/T7383-2020的非离子表面活性剂羟值完整检测方案。仲裁法精度高、可靠性强；结合HM-D系列电位滴定仪，可满足研发、质检及生产控制的多层次需求。  

6参考文献  

[1]GB/T7383-2020非离子表面活性剂羟值的测定[S].  

[2]GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备[S].  

[3]GB/T6365表面活性剂游离碱度或游离酸度的测定[S].  

[4]GB/T29858分子光谱多元校正定量分析通则[S].  

山东恒美电子科技有限公司应用研究部