恒美智造电位滴定仪-电位滴定法测定润滑油中的总酸值应用方案

方案编号：HM-DW-005  

适用仪器：HM-D系列自动电位滴定仪（D1-D4通用）

发布日期：2026年3月27日

1前言

总酸值是评价石油产品中酸性物质含量的重要指标，反映润滑油中酸性组分（包括有机酸、无机酸、酯类、酚类化合物、添加剂降解产物等）的总量。润滑油在使用过程中会因氧化降解而产生酸性物质，导致总酸值升高，这不仅会影响润滑性能，还可能引起设备腐蚀。因此，总酸值是监控润滑油老化程度、确定换油周期的重要依据。

本方案依据《GB/T7304-2014石油产品酸值的测定电位滴定法》中方法A建立，适用于能够溶解于甲苯-无水异丙醇混合溶剂中的润滑油产品，总酸值测定范围0.1mgKOH/g~150mgKOH/g。采用自动电位滴定仪进行测定，仪器自动根据电位值是否到达预设值来判定终点，有效避免深色油品对目视终点判断的干扰，具有自动化程度高、结果准确、重复性好的特点。

注：新油或用过油中酸性组分包括有机酸、无机酸、酯类、酚类化合物、内酯、树脂以及重金属盐类、铵盐和其他弱碱的盐类、多元酸的酸式盐和某些抗氧剂及清净添加剂。

2仪器与试剂  

2.1仪器  

HM-D系列自动电位滴定仪（具备动态滴定模式、自动终点识别功能），复合非水pH电极，分析天平（感量0.0001g），滴定杯，移液管、量筒、容量瓶等玻璃器皿。

图1HM-D系列自动电位滴定仪

2.2试剂  

滴定溶剂（甲苯-无水异丙醇混合溶液）：将495mL无水异丙醇和5mL水混合均匀后再加入500mL的甲苯。此溶剂应大量配制，每天使用前测定空白值。

氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液（0.1mol/L）：称取6g氢氧化钾溶于1L无水异丙醇中，水浴微沸10min，静置2d后取上层清液过滤，储存于耐化学腐蚀试剂瓶中，瓶口加装碱石棉干燥管防止吸收二氧化碳。按GB/T7304规定方法标定。

水性缓冲溶液：pH值分别为4.0、7.0、11.0的水性缓冲溶液（用于电极校正和终点电位参考）

pH值为11.0的缓冲溶液：称取2.10g碳酸氢钠，加0.1mol/LNaOH溶液227mL，用无二氧化碳蒸馏水稀释至1000mL。

pH值为4.0的缓冲溶液：称取10.12g邻苯二甲酸氢钾（经115±5℃烘干2～3h），用无二氧化碳蒸馏水稀释至1000mL。

电极浸泡液：饱和氯化锂乙醇溶液（用于非水电极保存）

无水异丙醇（分析纯）、甲苯（分析纯）、氢氧化钾（分析纯）

试剂注意事项：

氢氧化钾异丙醇溶液应避免与软木塞、橡胶塞接触，防止可皂化物污染。

由于异丙醇沸点为82.45℃，煮沸时建议用水浴锅在95℃左右微沸10min。

3实验方法  

3.1试样制备

取具有代表性的润滑油样品，若样品不均匀或有沉淀，应加热至60℃±5℃并充分搅拌，使样品混合均匀。对于粘度过高的样品，可适当预热降低粘度后称量。

3.2电极准备与校正  

实验前，用pH值为4.0、7.0、11.0的水性缓冲溶液校正非水pH复合电极。记录各缓冲溶液的电位值（mV），计算pH值为4和11缓冲溶液的电位差，合格电极系统应至少有162mV以上的电位差。

3.3空白试验  

量取125mL滴定溶剂于滴定杯中，置于滴定台上，插入电极，搅拌速度以不产生飞溅和气泡为宜。用0.1mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液滴定至与pH11缓冲溶液相同的电位值，记录消耗体积 V0。

3.4电位滴定仪参数设置  

 注：以上参数为参考设置，实际使用可根据仪器说明书优化。  

3.5样品测定步骤

称样：根据预估总酸值按表1称取样品（精确至0.0001g）于滴定杯中。

表1推荐称样量

溶解：加入125mL滴定溶剂，搅拌使样品溶解。

滴定：启动滴定程序，仪器自动用0.1mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液滴定。仪器自动识别预设电位值作为终点，记录消耗体积 V1。当电位超过pH值为11的缓冲溶液电位200mV时可结束滴定。

清洗：滴定结束后，用滴定溶剂冲洗电极和滴定管尖，然后分别用无水异丙醇和水冲洗。在进行下一个试样滴定前，将电极在水中浸泡至少5min以恢复玻璃电极的液状凝胶膜；在下一次滴定前再用无水异丙醇和滴定溶剂冲洗电极。

图2样品及测试过程展示图

4结果与讨论

4.1计算公式  

试样中总酸值按下式计算：

AN=A−B∗M∗56.1W

式中：

AN：总酸值，以KOH计，单位为毫克每克(mg/g)。  

A：滴定试样至预设终点电位时，消耗的氢氧化钾异丙醇溶液体积，单位为毫升(mL)。

B：相对于A的空白值，单位为毫升(mL)。

M：氢氧化钾异丙醇溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。

W：试样的质量，单位为克(g)。

4.2测试结果示例  

两次测定结果的差值（0.06mgKOH/g）小于重复性限（0.117×1.91≈0.22mgKOH/g），符合标准要求。

图3润滑油总酸值滴定曲线图

4.3精密度  

按GB/T7304-2014标准规定，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的差值应符合以下要求：

注：X为两次实验结果的平均值  

5方案特点与优势  

5.1针对润滑油样品的方法优势

适用性广泛：适用于新润滑油、在用油、液压油、齿轮油、变压器油等多种石油产品。

预设电位终点识别：仪器通过预设终点电位判定终点，操作更简便，准确度更高。

排除颜色干扰：电位法判定终点，解决深色油品（如红油、老化油）目视终点判断困难的问题。

5.2仪器方法优势  

自动化程度高：自动完成滴定、终点判断、体积记录和结果计算，减少人为误差。

动态滴定控制：根据电位变化自动调节滴定速度，确保终点附近滴定精度。

数据可追溯：完整记录滴定曲线和结果，满足质量控制要求。

5.3关键操作要点  

电极维护：非水电极使用后应及时清洗，避免残留溶剂损坏电极；每次滴定前将电极在水中浸泡至少5min恢复玻璃电极液状凝胶膜。

空白控制：每天测定溶剂空白值，确保试剂纯度；空白体积应稳定且符合方法要求。

终点判断：仪器以预设终点电位作为判定依据。

样品均匀性：对于不均匀或有沉淀的样品，应加热搅拌至均匀后再称量。

滴定速度控制：滴定速度不宜过快，尤其是在终点附近，以保证电位平衡和终点准确性。

6结论

本方案依据GB/T7304-2014标准方法A，建立了采用自动电位滴定仪测定润滑油中总酸值的方法。仪器通过预设电位判定终点，操作简便、结果准确可靠，适用于新润滑油的质量控制、在用油的降解监控以及设备润滑状态的评估，可为润滑油使用及换油决策提供可靠数据支持。

7参考文献  

[1]GB/T7304-2014石油产品酸值的测定电位滴定法[S].

本文档为通用技术方案，具体仪器操作请参考对应设备说明书。